Nació en la parroquia de Santa Baia de Camos en el Ayuntamiento de Nigrán (Pontevedra) el día 1 de marzo de 1861. Con sólo 11 años coge el camino de la emigración y llega a Montevideo el 2 de mayo de 1872. Posteriormente su familia se trasladó a Brasil, a la región de Santa Catarina donde trabajó en una hacienda productora y exportadora de café.

Así, cuando vuelve a Montevideo, conocedor del negocio del café, y con un capital suficiente para eso, funda, con su hermano Severino, una cafetería especializada que se inaugura el 25 de julio de 1885 bajo el nombre de Polo Bamba en la Calle Colonia nº 6 y 8.

El comercio de San Román en seguida se convierte en la sede de una famosa tertulia literaria donde participan los más importantes escritores (Vasseur, Florencio Sánchez, Eduardo Artecona, Edmundo Bianchi, Roberto de las Carreras y Alberto Lasplaces). La figura patriarcal de este gallego, considerado un verdadero mecenas de las letras, lo llevó a fundar el 8 de mayo de 1889 un establecimiento que fue una verdadera institución montevideana: el Tupí Nambá (nombre referido a los indios tupí-nambás de la región de San Vicente del Nordeste brasileño con el que su dueño recordaba sus primeras andanzas en tierras americanas) en la esquina de las calles Ciudadela con Buenos Aires, frente al Teatro Solís. En este café-bar se juntaba a más importante intelectualidad uruguaya.

De tal modo que la famosa revista Caras y Caretas en 1900 incluía el siguiente aviso: «Tupí Nambá. Buenos Aires, Frente al Solís. Nunca digerir podrá/ con felicidad usté, / si no toma del café/ que sirve Tupí Nambá».

En mayo de 1899 San Román celebra con una gran fiesta en el Hotel de las Pirámides el décimo aniversario de su famoso Tupí Nambá y allí en la fiesta fue proclamado Rey de los Cafeteros y un amigo escritor, Alcides de María, improvisó los siguientes versos: «Yo soy mate cimarrón. /Apenas se algún refrán/ pero como San Román/ lo mezcla en esto al fogón,/ evoca la tradición/ de los estilos camperos./ Y a quien da de estos pucheros/ yo ofrezco silvestres flores./Un viva, todos, señores, /al rey de los cafeteros».

El gallego San Román fue muy querido por los intelectuales uruguayos que reconocían su bondad. Su café fue sede del famoso cenáculo "Teseo" donde se agrupaban poetas, novelistas, dramaturgos, pintores escultores bajo la presidencia de Eduardo Dieste. De este cenáculo formaron parte también Justino Zavala Muniz, Enrique Casaravilla Lemos, Vicente Basso Maglio, Juan Parra del Riego, Carlos Sabat Ercasty, Ildefonso Pereda Valdés, Alberto Demichelli, Ernesto Herrera, Humberto Zarrilli, Manuel de Castro y otras destacadas figuras de la intelectualidad uruguaya y donde San Román fue uno más en esta junta.

Estuvo asociado a la Asociación Protectora de la Cultura Gallega. Sus hijos Francisco, Xoán Xosé y Luis María, fueron socios del negocio paterno. Años más tarde se asoció con su sobrino, Casiano Estévez, en 1899, que finalmente asumió la administración del comercio a partir de 1911 cuando Francisco San Román se retira.

El Tupí Nambá despareció en 1959, dejando un vacío difícil de llenar, fue derribado para construir en su lugar una torre de viviendas y unas oficinas el que se conoce por Edificio Ciudadela.